Thursday, February 21, 2008

ESPECIFICACIONES DE DISEÑO

ESPECIFICACIONES DE DISEÑO:
Se ha seleccionado el modo de operación a contracorriente, por ser más efectiva a la separación, obteniendo un caudal de rechazo total igual a QR=1 m3/h cuya fracción de nitrógeno es xR,N2=0,99. Las especificaciones impuestas cumplen los rangos adecuados para que sea rentable comercializar el nitrógeno gaseoso mediante la separación por tecnología de membrana. En la figura que se muestra a continuación, se representa el esquema de un módulo de membrana operando a contracorriente, en el que se indican los valores de las condiciones de partida y especificaciones de todas las corrientes. El caudal de alimento y rechazo poseen una presión de 10 atm mientras que el permeado se descarga a presión atmosférica.



Esquema: Módulo de Membrana



Hay que resaltar que la resolución matemática de las ecuaciones que definen el comportamiento del módulo de membrana depende de las fibras huecas que contiene en su interior; de hecho, la temperatura del módulo es una variable que define el estado de los materiales poliméricos. Este factor se define en función de las fibras seleccionadas.

SIMULACIÓN RIGUROSA

MÉTODO DE RUNGE-KUTTA:
(Programación mediante MATLAB)

Este método incorpora el modelo de flujo cruzado en contracorriente, que tiene en cuenta la fracción molar de componente justo después de atravesar la capa activa de la fibra, (y’i), es decir, permite el cálculo del flujo cruzado.

La formulación matemática de este tipo de modelo realiza diversas aproximaciones. Se utilizan los balances de materia globales y las leyes de Fick, de manera que se obtiene un sistema de ecuaciones diferenciales que describen la evolución de las fracciones molares en el residuo y en el permeado, así como la caída de presión del flujo de permeado a lo largo del área adimensional de la fibra. El resto de variables, tales como el flujo de residuo y el de permeado, pueden ser fácilmente obtenidas de los balances de materia. Este sistema conlleva unas condiciones límite que dependen fuertemente del modo de operación de la fibra.
La resolución simultánea del sistema de ecuaciones diferenciales acopladas se lleva a cabo mediante el uso de programación matemática (Matlab), escogiendo el método de Runge-Kutta de cuarto orden, el cual utiliza la información de puntos anteriores para calcular el valor del nuevo punto, al igual que el Euler explícito.


Viscosidades

El sistema de ecuaciones requiere el uso de la viscosidad de la mezcla gaseosa (cálculo de la caída de presión a lo largo del flujo de permeado). Para ello se obtiene el valor de la viscosidad de cada componente mediante la teoría de Chapman-Enskog.

Los valores de las viscosidades obtenidos en la tabla se mantienen constantes en el proceso de producción debido a que los módulos de membrana operan con un valor de temperatura fija. Sin embargo, la viscosidad de la mezcla gaseosa depende de las viscosidades de los componentes puros obtenidas y de la fracción molar de cada componente en el flujo de permeado (varían a lo largo del módulo de membrana). Se emplea el método de Wilke.


Resultados: Runge-Kutta
En la figura se representa en el eje vertical la fracción molar y en el eje horizontal el área adimensional (A*), se obtiene la siguiente gráfica:


Con las especificaciones fijadas en la resolución del primer método, los perfiles de ambos componentes mediante Runge-Kutta muestran la misma evolución, aunque en este caso rectilínea. La simulación del módulo de membrana no es capaz de obtener nitrógeno con un enriquecimiento elevado; en este caso, la fracción molar en la corriente final de rechazo llega a ser xC,N2=0,9459 como máximo.

Caída de presión en el flujo de permeado:

La presión va disminuyendo linealmente con el valor del área adimensional hasta llegar al final de la fibra abierta, z=L, donde el flujo de permeado es descargado a presión atmosférica. En z=0, zona de la fibra cerrada (A*=0), la presión del flujo de permeado es mayor que en la zona de descarga (z=L); por tanto, el sentido de circulación de esta corriente es desde la zona cerrada hacia la zona abierta. Aunque el incremento de presión entre ambos extremos de la fibra llega a ser de unos 100 kPa, se asume que las fibras no se deforman debido a la actuación de la presión.


Conclusiones: Método Runge-Kutta
Los resultados obtenidos mediante este método están condicionados por las variables especificadas que a su vez, se obtienen al realizar la optimización con el método de Euler explícito. Partiendo de estas condiciones, la simulación con Runge-Kutta ha obtenido un rechazo abundante en nitrógeno, pero con menor riqueza que la optimización que le precede. Por tanto, no se utiliza este método para la optimización del módulo de membrana, sino para obtener el comportamiento real del flujo de permeado: variación de la presión (PL) y viscosidad (μ).

SIMULACIÓN APROXIMADA

MÉTODO DE EULER EXPLÍCITO:

(Programación mediante Microsoft Excel)

El primer método aplicado es el de “Euler explícito”, consiste en optimizar parámetros supuestos mediante la formulación de funciones objetivos, para ello:
Se divide el módulo de membrana en k puntos, desde z=0 m hasta z= L m; los cálculos se realizan en base a recuperaciones del flujo de permeado de ambos componentes en cada uno de los puntos k. Los parámetros a optimizar son las recuperaciones finales del oxígeno y nitrógeno en el flujo de permeado junto con el factor de área, diferencial, que determina la ley de Fick.

Parámetros a optimizar:


El método requiere el uso de unas variables fijas:



Los parámetros a optimizar son calculados mediante un algoritmo de cálculo, el procedimiento descrito proporciona tres funciones objetivo individuales.

Las funciones objetivo se deben hacer cero en la solución óptima, el programa de cálculo utilizado, Microsoft Excel, permite la resolución simultánea mediante la herramienta “Solver”; ésta realiza las iteraciones necesarias para intentar llegar a la solución óptima. Para ello, se utiliza una función objetivo global que engloba a las tres funciones objetivo individuales, tal como:



Resultados: Euler explícito

A continuación se muestra el perfil de nitrógeno a través del módulo de membrana, en el eje vertical se indica la fracción molar del componente y en el eje horizontal el valor de la longitud adimensional.



El módulo de membrana es capaz de producir nitrógeno gaseoso con una fracción molar de xC,N2=0,9905 (operando con flujo en contracorriente); por tanto, se cumple el objetivo de producir una corriente enriquecida en nitrógeno a partir de una corriente de aire. La evolución de la línea azul permite comprobar el ascenso de la fracción molar de nitrógeno en la corriente de rechazo, desde xA,N2=0,7905, entrada del aire en z=1 m, hasta el valor final de la corriente de salida.


El flujo de permeado muestra evoluciones contrarias, un enriquecimiento en la corriente de oxígeno hasta un valor final de yO2,k=100=0,3025, superior a la corriente de alimentación, en z=L, y un empobrecimiento para la corriente de nitrógeno, curva verde.


En la figura siguiente se muestra la evolución de las recuperaciones de ambos componentes con respecto a la longitud adimensional. La recuperación del componente “i” es un valor adimensional, se define como el cociente entre el caudal de permeado y el caudal de alimentación para dicho componente.



Las recuperaciones de ambos componentes son ascendentes, es decir, que del caudal de entrada de ambos componentes se permean hacia el interior de la fibra, formando parte del flujo de permeado. La figura anterior muestra un ascenso de ambas recuperaciones. El factor de recuperación del oxígeno aumenta hacia un valor constante de saturación; este valor es próximo a la unidad, demostrando que del oxígeno que entra al módulo permea casi la totalidad del mismo. En este caso, en z=L, su valor es RO2,OPT=98,55%. Al observar esta misma figura se puede apreciar que el nitrógeno también permea a través de la fibra; en este caso el ascenso es lineal, llegándose a obtener el 60,23 % de nitrógeno con respecto al caudal de entrada (RN2,OPT).

En conclusión, ambos compuestos atraviesan la capa activa de la fibra polimérica, pero para un valor constante de z, posición fija, el componente más permeado es el oxígeno ya que el factor de recuperación es más elevado, por tanto su permeación es más rápida que la del nitrógeno. Este resultado ratifica los valores de las permeabilidades de ambos componentes, donde PmO2>PmN2.

CARACTERÍSTICAS DE LAS MEMBRANAS POLIMÉRICAS

Entre los tipos de membrana de fibra hueca existen distintas configuraciones en función de las direcciones de los flujos: paralelo, cruzado y en contracorriente. En cada uno de ellas existen miles de fibras dispuestas a lo largo del módulo tubular.

Las fibras huecas son de tipo asimétrico y están compuestas por dos capas de distinto espesor y diferente material. La sección transversal y los valores de los parámetros de la fibra se muestran a continuación:

La fibra hueca debe estar formada por materiales que permitan la separación del oxígeno y nitrógeno del aire, además de mantener una estructura rígida que le de consistencia; en las condiciones de operación, la capa porosa (capa interna) actúa como soporte de la capa densa (capa externa) y ésta permea los componentes gaseosos.

Una fibra hueca simétrica, compuesta por el mismo polímero, no sería capaz de separar el oxígeno y el nitrógeno, debido a la poca consistencia estructural (material blando y moldeable si la temperatura de transición vítrea es muy baja), ó no es capaz de diferenciar tamaños de moléculas similares cuando el material es poroso (temperatura de transición es muy superior a la de trabajo).

La capa interna de la fibra es porosa, su función es dar consistencia estructural. Se asume que la porosidad de esta capa no tiene ningún efecto sobre la separación entre el oxígeno y nitrógeno, de modo que el proceso sólo se rige por la permeación de los componentes a través de la capa superior.

La capa externa, capa activa, realiza la separación de los componentes gaseosos mediante la permeación de los mismos. El material es blando, manteniendo cierta plasticidad debido a que la temperatura de transición vítrea del compuesto es inferior a la temperatura de operación.

A contunuación, se muestra una simulación del comportamiento del aire (supuesto binario), cuando atraviesa las dos capas poliméricas de la fibra. El caudal de permeado se enriquece en el componente más rápido el oxígeno y en el flujo de rechazo se obtiene el nitrógeno como componente más lento (producto del proceso).


Transporte a través de la fibra: Proceso de Permeado

Combinación de: Ley de Fick + Ley de Henry

TECNOLOGÍAS ALTERNATIVAS

El método más usado en la industria es la destilación criogénica, destacando tres sistemas alternativos a esta técnica:

- Adsorción alternada a presión (“pressure swing adsorption”): Uso de tamices moleculares de carbón que adsorben el oxígeno a una elevada presión con producción de nitrógeno con pureza elevada, 99,8%, rango de flujo: 25-800 m3/h.

- Adsorción alternada a vacío (“vacuum swing adsorption”): Proceso en el que se adsorbe preferentemente dióxido de carbono, agua y nitrógeno en las zeolitas; produciendo oxígeno con un 90-93 % de riqueza a baja presión para flujos bajos en instalaciones pequeñas.

- Membranas Poliméricas: Utilización de fibras huecas, formadas por materiales compuestos fabricados de: polisulfonas, poliamidas, policarbonatos, polipropileno, etc; éstos permean el oxígeno más rápido que el nitrógeno, mediante la difusión. Proceso muy versátil debido a su simplicidad y ligero peso de las membranas. Este sistema empezó a comercializarse a partir de los años ochenta, y poco a poco se utiliza como primera opción para producir nitrógeno (N2) al 99-99,5 % con rango de flujo: 3-3000 m3/h. El coste energético referido a la corriente enriquecida en nitrógeno es de 0,3 a 0,6 kWh/m3N2. Sin embargo, las membranas no son competitivas para producir oxígeno (O2), ya que el porcentaje máximo de riqueza que se puede alcanzar para este componente es del 60%.

En la figura siguiente, se muestra el porcentaje de oxígeno producido en función del caudal de permeado, utilizando diferentes tecnologías de separación. Se comprueba que las membranas no son competitivas en comparación con el PSA (pressure swing adsorption), VSA (vacuum swing adsorption) y procesos criogénicos, ya que para flujos de permeado bajos tan sólo se consigue una fracción molar de 0,5, mientras que para los mismos caudales de producción, el PSA es capaz de alcanzar una riqueza del 90%; por este hecho, se descarta la posibilidad de producir oxígeno mediante el uso de fibras huecas poliméricas.

Producción de oxígeno, (diferentes tecnologías)

Sin embargo, las membranas sí pueden ser competitivas cuando la finalidad es producir nitrógeno. A caudales relativamente pequeños en comparación con otros tipos de sistemas de separación, se puede obtener nitrógeno de elevada pureza, llegando a ser económicamente más rentable que el PSA ó la separación criogénica.


En la figura que se muestra, se realiza una comparación de la producción de nitrógeno mediante el uso de los distintos métodos existentes. Se comprueba que, para los flujos de producción más bajos, la tecnología de membrana es la más adecuada, pero en cuanto se requiere un caudal mayor, ésta deja de ser competitiva.

Producción de nitrógeno, (diferentes tecnologías)